Да, вы можете платить добровольные взносы в системе общеобязательного государственного пенсионного страхования в течение того периода времени, который определите самостоятельно: то во время официальной работы, то в период между увольнением и последующим трудоустройством, или повторным трудоустройством и до назначения пенсии.
Ознакомиться с информацией, как заключить Договор о добровольной уплате страховых взносов на общеобязательное государственное пенсионное страхование можно здесь.
https://www.pfu.gov.ua